A Biblioteca mantém um vasto e valioso fundo bibliográfico e documental, especializado nas áreas da diplomacia, relações internacionais, direito internacional, política internacional, economia internacional, história diplomática e história.
Na Biblioteca são depositadas as publicações editadas pelo Ministério dos Negócios Estrangeiros, sendo que é também a responsável pela sua distribuição. Compete-lhe compilar e elaborar a sinopse de acordos, tratados e outros atos solenes de caráter internacional de que Portugal seja parte. (Aceda ao catálogo)
O espólio da Biblioteca compreende:
- Manuscritos e obras publicados antes do séc. XX, pertencentes ao Fundo Documental Antigo;
- Monografias, séries, publicações periódicas e obras de referência;
- Coleções de documentos de organismos internacionais;
- Compilação e sinopse de legislação (desde o ano de 1715);
- Boletins oficiais de antigas colónias;
- Publicações do Ministério dos Negócios Estrangeiros;
- Coleções de mapas e cartografia.